NMR 原理 · 看圖版
把原子核放進磁鐵,聽它唱歌
NMR 從頭到尾只做四件事。
1步驟 1 / 4
原子核是小磁針
有些原子核像小磁針。放進超強磁鐵後,朝上的稍微多一點,而且每根都在繞圈轉。全部加起來,就是一根大箭頭 M。
課本講法
- Zeeman 分裂
- 淨磁化量 M
- 進動(Larmor 頻率)
- ¹H、¹³C、²⁷Al、²⁹Si 都可以量
2步驟 2 / 4
用無線電敲一下
無線電的頻率要剛好等於它轉圈的速度,才推得動。推倒 90°,大箭頭就躺平了。
課本講法
- 射頻脈衝(MHz)
- 共振
- 90° 脈衝
- ν₀ = γB₀ / 2π
- 400 MHz 儀器 = ¹H 在 9.4 T
3步驟 3 / 4
聽它「唱」回來
躺平的箭頭在線圈旁邊轉,像腳踏車的發電機,線圈裡就有電流。就像敲完的鐘,聲音會慢慢變小,原因有兩個:
T₁箭頭慢慢站回去,把能量還給周圍。
T₂大家轉的步伐亂掉,散開後互相抵消。
課本講法
- 自由感應衰減 FID
- T₁ 縱向鬆弛
- T₂ 橫向鬆弛
4步驟 4 / 4
把聲音拆成峰
錄到的是好幾個音疊在一起。傅立葉轉換把它們拆開,每個音變成一根峰。
課本講法
- 傅立葉轉換(FT)
- 時間域 → 頻率域
看懂光譜
一根峰說三件事
例子:乙醇 CH₃–CH₂–OH 的 ¹H 光譜
位置:旁邊是誰
電子外套越薄,峰越往左。CH₂ 旁邊的氧拉走電子,所以跑到 3.7。化學位移 δ(ppm)
分裂:隔壁有幾個
隔壁有 n 個 H,就分成 n+1 根。CH₃ 隔壁是 2 個 H,所以 3 根。J 耦合(Hz)
面積:有幾個
面積比 = 個數比。CH₂ : CH₃ = 2 : 3。積分。要定量得等核完全鬆弛;一般的 ¹³C 光譜不定量。
單位
為什麼用 ppm?
磁鐵越強,整把尺就被拉長:Hz 的數字變了,峰在尺上的刻度沒變。所以換一台儀器,ppm 還是能直接比。
課本講法
- δ = (ν − ν_ref) / ν₀ × 10⁶
- ×10⁶ 只為了好讀:¹H 0–12、¹³C 0–220
- 跟濃度的 ppm 無關
- J 耦合用 Hz,換儀器不變
固體
固體要斜著轉
固體裡的原子動不了,每個方向聽起來都不一樣,峰就糊成一團。把樣品斜 54.7° 高速轉,方向的差別被平均掉,峰就變尖。
課本講法
- 魔角旋轉 MAS
- 3cos²θ − 1 = 0 → θ = 54.7°
- 寬化來源:化學位移異向性、偶極、四極作用
用在沸石
鋁有幾隻手?
²⁷Al MAS NMR:看沸石脫鋁
鋁接幾個氧,峰就落在不同位置。4 隻手的待在骨架裡,6 隻手的掉出骨架。比兩邊的面積,就知道脫鋁多少。
課本講法
- 四配位骨架 Al ≈ 55–60 ppm
- 五配位 ≈ 30 ppm
- 六配位骨架外 Al ≈ 0 ppm
- ²⁷Al 是四極核(I = 5/2),峰常拖尾
- ²⁹Si MAS:看 Si(nAl),估骨架 Si/Al